如果付款单位是境内的一般纳税人，对外支付20000元的劳务费，需要判断提供劳务的个人或单位是否在境内设有经营机构。如果对方在境内未设经营机构，付款单位作为增值税的扣缴义务人，需要代扣代缴增值税。具体的账务处理如下：

1. 计算应代扣代缴的增值税，根据适用税率。
2. 借记相关成本费用科目，如“管理费用”20000元。
3. 借记“应交税费——应交增值税（进项税额）”科目，按可抵扣的增值税额。
4. 贷记“应付账款”或其他相关负债科目20000元。
5. 贷记“应交税费——代扣代交增值税”科目，按应代扣代缴的增值税额。
6. 实际缴纳代扣代缴的增值税时，借记“应交税费——代扣代交增值税”科目，贷记“银行存款”科目。

如果提供劳务的个人或单位在境内设有经营机构，通常不需要付款单位代扣代缴增值税，而是由对方自行处理。在这种情况下，只需将20000元作为劳务费直接支付，根据合同性质判断是否需要代扣代缴个人所得税。如果需要，应按照个人所得税的规定处理。